硼反常是指硼酸盐或者硼硅酸盐玻璃,随着B2O3含量的增加,某些性质出现极值的现象。这是由三角体[BO3]向四面体[BO4]转化造成的,其中[BO3]智能形成层状网络,而[BO4]可与[SiO4]共同参与架状网络,加强网络的稳定性。转化过程主要受到两种因素影响:①游离氧的数量,三角体[BO3]只有获得游离氧才能转变成四面体[BO4];②[SiO4]数量,四面体[SiO4]进行隔离。这两种因素都可以造成硼反常,可分别以Na2O/B2O3和[BO4]/ [SiO4]衡量,前者对应Na2O-B2O3- SiO2玻璃,后者对应无碱的低硅高硼硼酸盐玻璃。
对Na2O-B2O3- SiO2玻璃,当Na2O/B2O3>1时,玻璃中有足够的游离氧,加入的B2O3都可由三角体转变为四面体,此阶段玻璃网络的密度和强度都会随B2O3的加入而升高。性质上反映在密度、折射率和化学稳定性的上升个热膨胀系数的下降。但当Na2O/B2O3≤1后,部分B2O3已无法得到游离氧,只能三角体[BO3]形式存在于网络之中,这破坏了网络的架状结构,使牢固的、紧密的统一网络相对减少,上述性质将随B2O3含量的增加呈反方向变化。反方向转变点在Na2O/B2O3=1处。对无碱的低硅高硼硼酸盐玻璃来说,碱土金属氧化物提供了充足的游离氧,但起隔离作用的SiO2含量不足。这类玻璃也会随B2O3含量的增加,[BO4]/ [SiO4]增大,而出现性质变化的极值。
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